在水质检测中，硫酸根离子的测定通常通过沉淀法进行，使用硫酸钡（BaSO?）的难溶性特点。在水样中添加氯化钡（BaCl?），使硫酸根（SO?2?）沉淀为硫酸钡。然而，铁（Fe3?）和铬（Cr3?）离子的存在可能会对硫酸钡的沉淀产生干扰，导致测定结果偏低。以下详细解释这些干扰的原因及对应的解决策略。

铁（Fe3?）的影响

1. 共沉淀效应：铁离子可能与硫酸根离子共沉淀，形成FeSO?等不溶性铁化合物，减少硫酸根离子的可用量。

2. 干扰BaSO?沉淀：铁离子在溶液中水解生成Fe(OH)?，消耗OH?，改变pH值，可能导致BaSO?沉淀不全或产生其他干扰物。

铬（Cr3?）的影响

1. 氧化还原反应：铬离子可能发生氧化还原反应，生成不同价态的铬化合物，与硫酸根反应，降低其有效浓度。

2. 沉淀干扰：铬离子可与硫酸根形成不溶性铬化合物如Cr?(SO?)?，减少硫酸根离子的有效量。

其他因素

1. pH值的影响：Fe3?和Cr3?会改变溶液pH值，影响硫酸钡的沉淀过程。

2. 竞争沉淀：铁和铬离子可能与Ba2?竞争硫酸根，形成其他沉淀，减少硫酸钡的沉淀量。

解决方案

为降低干扰，可采取以下措施：

1. 掩蔽剂使用：加入氢氧化钠（NaOH）或柠檬酸等掩蔽剂，使Fe3?和Cr3?形成稳定的络合物。

2. 预处理样品：通过离子交换、沉淀分离等方法预先移除溶液中的铁和铬离子。

3. pH调节：调整溶液pH值至中性或微碱性，确保BaSO?的最佳沉淀条件。