测定铁含量时，经常会分别测量亚铁（Fe^2+）和总铁。为了明白亚铁含量为何可能高于总铁，我们首先需要理解测定铁含量的方法原理和步骤。

邻菲罗啉分光光度法是一种用来测量铁含量的原理：

1.亚铁的检测方法为在酸性环境中，亚铁与邻菲罗啉发生特定反应，生成一种紫色配合物，具有强烈的吸光性。通过分光光度计测定该配合物的吸光度，利用比尔-朗伯定律，可以计算出亚铁离子的浓度。

2.总铁的测定：总铁包括亚铁和三价铁（Fe^3+）。为了测量总铁含量，首先需要将所有的三价铁还原为亚铁。通常使用抗坏血酸（维生素C）等还原剂来实现。然后加入邻菲罗啉生成紫色络合物，通过测量吸光度来计算总铁含量。

实验中亚铁含量超过总铁的情况可能发生的原因有：

1.实验样本在收集、保存或检测过程中可能受到亚铁污染。

2.水质检测仪没有经过校准或者出现故障，导致测试结果不准确。

3.在总铁测试中，还原步骤可能没有将Fe^3+还原成Fe^2+，或者在处理过程中Fe^2+再次氧化，导致测量结果偏低。

4.使用的铁试剂那蒽啉或还原剂可能不纯，含有杂质。

5.在进行水质检测时，可能会混淆标准曲线，或者错误地使用吸光度数值。